頭戴式藍牙耳機申請歐盟CE認證 RED（Radio E Directive）指令的具體材料要求可能會因產品的特定規格和用途而有所不同。通常情況下，您可能需要準備以下一些關鍵的材料：

技術文件： 提供詳細的技術文件，包括產品的設計和性能描述、電路圖、用戶手冊等。技術文件應該清晰地說明產品符合相關的法規和標準。

頻譜使用計劃： 如果產品使用了特定頻譜，需要提供頻譜使用計劃，確保其合規性。

電磁兼容性報告： 進行電磁兼容性測試，并提供相應的測試報告，確保產品在正常使用時不會對其他設備造成干擾，對外部干擾具有一定的抵抗能力。

射頻性能測試報告： 對產品的射頻性能進行測試，包括接收靈敏度、發射功率等。

安全性測試報告： 包括機械安全性、電氣安全性等方面的測試報告，確保產品在正常使用條件下不會對用戶造成危險。

CE標志使用授權： 提供CE標志的使用授權，確保正確使用CE標志。

制造商聲明： 提供制造商聲明，確認產品符合相關的法規和標準。

質量管理體系文件： 有時需要提供關于質量管理體系的文件，以確保產品的生產過程符合相關標準。

這些文件的準備可能需要專業的工程和法規專業知識。在準備CE認證 RED指令的材料時，建議與認證機構或法規專業顧問聯系，以確保文件和測試符合最新的法規和標準要求。